徐孟珂出身梨园世家，1990年考入江苏戏曲学校，攻文、武丑。1996年毕业后到江苏省京剧院工作，1997年进入上海京剧院。他先后师从季鸿奎、郑维金、朱鸿发、范继信、林继凡、姚继荪